Homolytic phosphorylation of unsaturated compounds as a method for synthesis of organo-phosphoric

Abstract

La structure de l’oléfine, l’introduction d’halogène, de groupes alcoxyacyle et autres, influencent le déroulement du processus d’addition homolytique et le rendement en phosphonates. Le mouvement de la double liaison vers le centre de la molécule d’oléfine (composé non- saturé) rend difficile l’addition (2-hexène, 2- heptène comparés à 1-hexène et 1-heptène). Le cyclohexène est moins réactif. L’addition du phosphite de diéthyle au cyclohexène initié par les rayons UV est caractérisée de façon significative par l’effet d’induction. L’introduction de l’atome d’halogène (chlore, fluor, etc.) augmente la réactivité de l’oléfine. Ainsi le chlorure de vinyle réagit avec le phosphite de diméthyle à 145-155°C en présence des peroxydes d’alkyle pour donner β-Chloroéthyle diméthyle phosphonate de rendement 85%.